微波在材料工业应用领域的技术创新进展
黄慨1,2,3, 顾传君1, 黄绍权1, 黄华林1, 周欢1, 陈珍明2, 李创辉3, 曾繁政3, 黄志民1,3     
1. 广西科学院, 国家非粮生物质能源工程技术研究中心, 广西生物炼制重点实验室, 广西南宁 530007;
2. 贺州学院, 广西碳酸钙资源综合利用重点实验室, 广西贺州 542899;
3. 贺州学院, 贺州市微波应用技术重点实验室, 广西贺州 542899
摘要: 微波作为一种可高效加热的电磁波被广泛地应用于众多领域。随着应用的逐渐深入,微波所具有的优点越来越明显,并且已经在工业上产生了良好的经济社会效益。本文介绍微波应用机理与大功率微波源,综述工业领域内微波应用技术的现状和进展,并列举案例介绍微波在人造石材行业的技术创新成果。最后,展望国内工业微波装备在产业方向上的应用前景。
关键词: 微波    材料工业    人造石    技术创新    进展    
Technological Innovation Progress of Microwave Application in Material Industry
HUANG Kai1,2,3, GU Chuanjun1, HUANG Shaoquan1, HUANG Hualin1, ZHOU Huan1, CHEN Zhenming2, LI Chuanghui3, ZENG Fanzheng3, HUANG Zhimin1,3     
1. National Engineering Research Center for Non-Food Biorefinery, Guangxi Key Laboratory of Biorefinery, Guangxi Academy of Sciences, Nanning, Guangxi, 530007, China;
2. Guangxi Key Laboratory of Calcium Carbonate Resources Comprehensive Utilization, Hezhou University, Hezhou, Guangxi, 542899, China;
3. Hezhou Key Laboratory of Microwave Application Technology, Hezhou University, Hezhou, Guangxi, 542899, China
Abstract: Microwave is widely used in many fields as an electromagnetic wave that can efficiently heat technology. With the gradual development of its application, the advantages of microwave become more and more obvious, and it has produced good economic benefits in industry. This article first introduces the application mechanism of microwave and high-power microwave source, summarizes the status and progress of microwave application technology in the industrial field, and also introduces the technological innovation achievements of microwave in the artificial stone industry with examples. Finally, the application prospect of domestic microwave equipment in industrial direction is prospected.
Key words: microwave    material industry    artificial stone    technological innovation    progress    
0 引言

微波是一个频段范围内的电磁波。自1888年海因里希·鲁道夫·赫兹验证电磁波的存在之后,科学家们对电磁波开展了深入的研究并不断获得新发现,从而开发出新的应用技术[1]。微波作为电磁波中的一种短波,最早应用于雷达和通信领域,目前普遍将频率为300 MHz到300 GHz(即波长1 mm到1 m)的电磁波定义为微波。研究发现在不同的传输介质中,微波会呈现出不一样的穿透、反射和吸收等特性,从电子学和物理学角度而言,微波主要表现为强穿透性、选择加热性、低热惯性、光声相似性、非电离性和信息性。

1945年,美国的雷达工程师斯彭塞发现了微波的热效应,很快第一个利用微波热效应的专利诞生。从1947年美国雷声公司的第一个微波炉——雷达炉的应用到其商品化花了大概40年,直到20世纪90年代,随着控制技术、传感技术的不断提高和成熟,微波炉的应用得以普及。考虑到军事、雷达、通讯方面的因素,通用的微波加热专用频率主要有(915±25) MHz、(2 450±50) MHz、(5 800±75) MHz和(22 125±125) MHz,其中2 450 MHz已经在民用方面有较广的普及。随着微波应用领域的持续技术创新与突破,915 MHz也逐渐被应用于工业化生产,尤其是在材料工业应用领域。当前,国内外微波应用技术已发展成为一门极具前途和发展前景的新技术。本文以材料工业应用领域为例,探索剖析微波应用的技术创新进展,并对其发展趋势进行展望。

1 微波及其应用特点

微波的应用主要是利用微波发生器将电能转化为电磁能,电磁能在一定条件下作用于吸波介质并转化为热能,即微波热效应,其主要机理是微波与物质分子相互作用并被吸收而产生热。与红外加热、高频加热及其他传导加热方式相比,微波应用特点表现如下:一是它可以深入物体内部,属于内生热,不依赖热传导,可瞬时加热,速度快且节能,热转换效率高;二是其波长短,易集中和防护,即可实现清洁卫生,又不污染环境;三是其容易与其他技术组合,可以释放出大于叠加的效果,催生许多“微波+N”的耦合技术,并由此产生与微波相关的交叉学科。

2 微波技术在材料领域中的应用与发展前景

微波技术通过微波反应器来实现应用,就目前来说,常用的微波反应器类型有箱式、平板式、曲折波导式和辐射式等一种或多种的组合。目前,微波既可用于有机材料也可用于无机材料[2],其在材料领域的应用如表 1所示。

表 1 微波在材料领域的应用概况 Table 1 Application of microwave in material field
材料类型
Type of materials
典型案例
Typical example
特点
Characteristics
相关参考文献
Related references
高分子材料
Polymer materials
环氧树脂、聚酯、聚氨酯热固性树脂及其复合材料、
橡胶
Epoxy resin, polyester, polyurethane thermosetting
resin, rubber
①相同的诱导聚合反应机理
Same induced polymerization mechanism
②相同的聚合物化学网络结构
Same polymer chemical network structure
③相同的聚合物的物理机械性能
Same physical and mechanical properties
[3-15]
阻燃材料
Flame retardant ma-
terials
有机阻燃剂、无机阻燃剂、阻燃剂接枝、阻燃剂萃
取、木材阻燃处理
Organic flame retardant, inorganic flame retardant,
flame retardant grafting, flame retardant extrac-
tion, wood flame retardant treatment
①快速脱除易燃成分
Rapid removal of flammable components
②促进阻燃成分形成
Promote the formation of flame retardant
components
[16-34]
金属材料
Metallic materials
金属合金、金属粉末冶金材料、难熔金属熔炼、金属
材料焊接
Metal alloy, metal powder metallurgy material, re-
fractory metal melting, welding metal materials
①由原料内部快速加热
Fast heating from inside of raw material
②选择性介电加热的特性
Selective dielectric heating
③材料显微组织、力学性能提升
Good microstructure and mechanical proper-
ties
④升温速度快,烧结时间短
High heating rate and short sintering time
[35-60]
贵金属冶金
Precious metal metallurgy
矿石粉碎、碳热还原氧化物、原料煤的脱硫、贵金属
浸出
Ore crushing, carbothermal reduction of oxides,
desulfurization of raw coal and leaching of precious
metals
①降低磨矿成本
Low grinding cost
②提高选矿回收率
High recovery rate of mineral processing
③加快冶金反应速率
Speed up metallurgical reaction rate
④脱硫温度低、反应快、操作简单
The desulfurization temperature is low, the
reaction is fast and the operation is simple
⑤浸出速率快、金属回收率高
Fast leaching rate
[61-70]
陶瓷材料
Ceramic materials
结构陶瓷、功能陶瓷、燃料电池阴极材料
Structural ceramics, functional ceramics and cath-
ode materials for fuel cells
①选择性介质加热
Selective medium heating
②升温速率随组成而变
Heating rate varies with composition
③超细晶粒结构,宏观性能增强
Ultra fine structure, good macro properties
④瞬时性,烧结时间短
Instantaneous, short sintering time
[71-75]
人造石及板材
Artificial stone and
board
人造大理石、人造石英石、人造花岗岩、其他复合人
造石
Artificial marble, artificial quartz stone, artificial
granite, other composite artificial stones
①选择性介质加热
Selective medium heating
②提高固化反应速率
Increase curing reaction rate
③交联反应更完全
The crosslinking reaction is more complete
[76-78]

微波加热技术具有效率高、成本低、性能好、加热速度快等优势,其应用领域极广。当前,微波技术在民用微波炉方面普及率较高,在中国市场,家用商业微波炉品牌及企业有顺德格兰仕、顺德美的、青岛海尔、上海松下、德国西门子、宁波方太、顺德惠而浦、东芝、三洋、日立等十大品牌。2019年总计产能约7 845万台,市场产值约400亿元,截至发文前中关村在线统计数据显示,广东省是85%以上家用商业微波炉的主产地,各微波炉品牌市场占有率情况如图 1所示。

图 1 中国家用微波炉品牌市场占有率(%) Fig.1 Market share of domestic microwave oven brands in China (%)

随着工业微波应用技术的发展,越来越多的行业对微波有了新的认识。相比于家用商业微波炉,工业微波装备目前并没有知名品牌,仍处于初级发展阶段。但是,工业微波装备在加热效率、作用功率、加热面积、作用深度、规模化加工等方面具有优势,更适合应用于快速规模化的材料加工,是一种新型的工业加工方式。随着应用场景的变化,所采用的微波频率也有所不同,因此工业微波装备技术被特制化地应用于食品加工、茶叶加工、制药行业、化工行业、陶瓷加工、家具制造、造纸等领域。当前提倡节能环保和工业高质量发展的技术创新氛围,极大地促进工业微波应用技术的快速发展,并打破依靠传统化石能源加工的格局。中国工业微波装备技术产品也是在近几年才逐渐走入市场,其生产厂家主要分布在南京、上海、山东、广州、河南、湖南等地,2019年工业微波装备市场规模达到80亿元。尽管如此,从现有工业微波炉发展状况看,工业微波应用装备技术是一门新兴的科学技术,由于其物理学方面的特性,以及工业应用场景和条件的不同,注定不可能由一种工业微波炉实现多种应用途径,而是根据某个应用领域的特点有针对性地设计和开发。工业微波装备技术可工业化应用的关键核心技术主要表现为对磁控管、微波反应器、电磁屏蔽、电磁兼容技术以及其智能控制系统的设计上。就当前发展状况看,工业微波装备技术与材料之间的作用机理研究仍处于初级阶段,尤其是工业微波装备并没有统一的规范化技术标准和检验检测评价方法,因此推动工业微波装备技术发展仍需要更多社会力量(包括科技领域)的广泛支持。目前,需要推动的内容主要有如下3方面:1)发挥微波基础理论研究对材料应用开发技术创新的支撑作用——从实验室水平的微波作用机制研究,转向结合实践案例对微波基础理论加以探究和验证,并找到材料在微波场中化学反应的基本规律,形成完整的微波材料化学理论体系;2)加大工业微波应用装备的研究与开发——根据不同产品和应用领域对微波装备的要求,整合材料化学、微波理论、电子技术、计算科学、机械设计与制造等多学科专业研发队伍,开展以集成创新为主的工业微波装备技术研发;3)加大工程化技术的应用研究,重点是挖掘工程技术瓶颈问题,构建全新的研究工作形式。从工程化研发中找到根本性理论问题,并对此基础理论开展深入研究,通过对应用技术与基础理论的研究相结合,协同推进微波技术工业化应用快速发展。

3 微波技术在材料工业应用中的创新案例

微波在材料工业领域的应用有很多成功案例,本文限于篇幅的影响,重点介绍工业微波炉在人造石材料加工行业取得的进展,以及实施微波应用技术创新的效果和作用。

在人造大理石生产过程中固化大约需要10—15 d,固化反应时间长,是生产中的瓶颈问题。这不仅造成企业大量资金积压在库存上,仓储压力非常大,而且传统的生产过程通常是在敞开的环境下进行,部分未反应物质和溶剂会挥发到大气环境中,从而引起环境污染问题。针对这些问题,丁海兵等[77, 78]组建人造大理石微波固化技术创新团队,经过4年的产学研协同创新,攻克人造大理石微波快速固化装备技术难题,将固化时间缩短至2 h以内,大大提高了生产效率,并成功研发出世界上首台大尺寸不饱和聚酯人造大理石微波快速固化设备。

整个创新研发过程高度整合材料、化工、物理、电子、机械等方面的专业技术人才,并结合生产线实际情况,从微波场电子仿真入手(图 23),再经实验工艺验证并修正参数,获得修正装备设计参数。使用电子集成技术绘制装备设计原理图(图 4),通过相关专业专家论证并重新设计加工获得实验样机(图 5),并进行1/6尺寸人造大理石的验证实验。

图 2 未填充石材时固化反应器中的典型工作模式仿真 Fig.2 Simulation of typical working mode in solidification reactor without filling stone

图 3 填充人造石介质固化反应器中的典型工作模式仿真 Fig.3 Simulation of typical working mode in the reactor filled with artificial stone

图 4 微波快速固化人造大理石装备设计原理示意图 Fig.4 Schematic diagram of design principle of microwave rapid curing artificial marble equipment

图 5 微波固化反应实验样机 Fig.5 Experimental prototype of microwave curing reaction

从实验样机获取工艺参数(如温度、功率、时间以及微波工作机制)后,对比计算机仿真数据后,修改微波场电子仿真条件和参数,完善微波固化装备设计参数,修正装备设计加工参数,并进行装备工程化设计放大,同时开发出大功率高压电源和磁控管,最终获得第一代工程机如图 6所示。

图 6 第一代微波固化人造大理石工程机 Fig.6 The first generation of microwave curing artificial marble engineering machine

为进一步验证工程机的工作状况和所生产人造石的质量,技术创新团队用第一代工程机进行多达3 000颗人造石的生产试验(相关人造石部分板材的力学性能如表 2所示),最终石材产品达标率为99.9%,截至目前第一代微波固化人造大理石工程机已生产5 000余颗人造大理石。从表 2中发现利用微波固化装备技术生产的人造大理石材,其机械性能既满足行业标准,又在硬度、弯曲强度等指标有所提高(图 7),尤其是关键指标线性热膨胀系数降低12%,更接近水泥的指标,因此可能实现有机型人造石铺设地面的应用途径。与此同时,为推进微波装备的标准化生产和推广应用,需要谨慎论证微波辐射安全性指标,为此提请广州广电计量检测对其进行现在微波辐射检测,检测最终显示,微波固化装备微波辐射剂量远低于现行国标GBZ 2.2-2007的安全限值,属于安全微波装备产品。

表 2 微波快速固化装备生产人造石板材的力学性能情况 Table 2 Mechanical properties of artificial stone board produced by microwave rapid curing equipment
报告编号
Report
number
样品
Sample
弯曲强度
Flexural strength (MPa)
压缩强度
Compressive strength (MPa)
热膨胀系数
Coefficient of thermal
expansion (×10-5)
1# 2# 3# 4# 5# 6# 7# 均值
Average
1# 2# 3# 4# 5# 均值
Average
1# 2# 均值
Average
SCW20170607 3D-A 27.10 29.43 29.00 27.43 27.43 27.99 28.51 28.10 96.4 98.4 99.6 96.0 95.6 97.0 1.77 1.79 1.78
SCW20170610 4D-A 29.19 28.59 29.12 28.20 28.34 29.21 27.81 28.60 99.6 101.8 96.0 99.8 100.0 99.0 1.65 1.69 1.67
SCW20170622 3U-C 28.03 27.06 25.58 28.36 27.72 28.54 29.16 27.80 91.6 99.0 95.6 96.4 90.8 95.0 1.60 1.61 1.61
SCW20170608 4U-C 30.48 29.15 30.33 30.52 30.93 30.45 29.95 30.30 103.8 102.8 98.0 99.6 103.8 102.0 1.35 1.40 1.38
SCW20170609 3M-A 28.86 26.02 28.24 28.52 28.81 28.38 28.72 28.20 91.6 96.8 94.0 88.0 98.0 94.0 1.61 1.66 1.64
SCW20170624 4M-A 28.03 27.77 27.18 28.28 28.85 28.77 28.53 28.20 100.2 102.6 96.0 100.4 107.2 101.0 1.63 1.60 1.62
SCW20170620 3M-C 28.19 27.12 27.56 27.07 27.65 28.70 27.44 27.70 97.4 97.2 94.7 96.0 99.2 97.0 1.55 1.58 1.57
SCW20170611 4M-C 25.98 27.85 27.39 27.11 26.58 27.23 26.50 26.90 100.6 99.0 99.6 100.0 99.2 100.0 1.72 1.75 1.74
SCW20170612 3D-C 28.13 25.53 25.73 26.94 26.65 25.82 26.03 26.40 98.2 99.6 97.2 98.0 99.6 99.0 1.61 1.65 1.63
SCW20170616 4D-C 28.79 29.81 28.73 28.92 27.98 27.32 28.68 28.60 101.0 99.4 96.2 95.6 102.4 99.0 1.97 1.91 1.94
SCW20170613 3U-A 27.19 28.57 28.97 28.09 28.95 28.31 28.36 28.30 98.0 94.2 98.0 95.6 95.6 96.0 1.58 1.56 1.57
SCW20170619 4U-A 28.89 30.22 27.96 29.91 30.53 29.78 29.19 29.50 101.6 104.4 103.6 84.6 99.2 99.0 1.54 1.49 1.52
SCW20170614 3D-B 28.54 28.00 28.64 27.80 27.97 27.78 28.66 28.20 96.0 95.2 96.4 94.8 94.4 95.0 1.73 7.67 1.70
SCW20170618 4D-B 29.62 29.20 31.87 30.02 29.81 31.72 30.31 30.40 103.6 103.6 99.2 104.0 104.8 103.0 1.66 1.72 1.69
SCW20170615 3U-B 28.70 28.64 27.92 28.36 28.74 28.75 28.90 28.60 96.8 98.0 95.6 98.0 100.4 98.0 1.68 1.72 1.70
SCW20170617 4U-B 30.43 29.48 29.43 29.91 30.88 31.27 29.78 30.20 98.6 101.0 100.0 99.4 99.8 100.0 1.78 1.83 1.81
SCW20170621 3M-B 27.83 28.90 28.52 27.35 29.39 29.33 28.75 28.60 86.2 96.4 88.6 94.0 91.8 91.0 1.68 1.64 1.66
SCW20170623 4M-B 27.94 27.76 25.11 26.94 28.37 26.44 28.04 27.20 102.0 102.0 104.0 101.0 100.0 102.0 1.46 1.53 1.50

图 7 微波固化与传统自然固化生产人造石板材的两个重要指标对比情况 Fig.7 Comparison of two important indexes between microwave curing and traditional natural curing in artificial stone board production

随着微波快速固化人造石装备技术的深入研发,目前微波固化装备技术已经进入第3代产品的加工设计,其优势主要体现在实现了更大尺寸人造大理石的固化反应(从原有尺寸2.7 m×1.6 m×0.9 m提升到3.2 m×1.6 m×1.2 m),在降低人造石生产成本的同时,装备造价也得以显著降低。与此同时,该技术创新团队还将有机型人造石的微波固化技术转向无机型人造石的微波养护固化技术,进而瞄准产值巨大的混凝土(PC)预制件领域,努力实现微波快速固化关键装备技术从支撑百亿产业转向千亿产业,并最终达成支撑万亿产业的目标。

4 展望

综上所述,微波技术作为材料领域创新发展的重要手段,在实践发展中得到了有效应用。虽然最终结果证明其有助于提升材料应用的性能,但深入的理论研究并不多,一些基本科学问题仍有待于深入探析。因此,要结合以往工作经验,根据时代发展各领域提出的各项要求,在工业化过程中加强应用基础研究,以此构建全新的微波材料学发展领域,进而有效展现微波技术的优势和价值。同时案例的成功也验证了以企业为主体,以技术市场需求为导向,通过有针对性的技术装备开发,整合优势学科人才协同开发的技术创新模式是一条行之有效的路径,能极大地推进微波技术在材料工业中的有效应用。

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